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麥立強通過飛馳球磨機制備-證明了非晶相含量與儲鈉容量之間的關(guān)系

更新時間:2021-11-01     閱讀次數(shù):2188

鈉離子電池由于因儲量豐富易于獲取,作為鋰離子電池的替代品備受關(guān)注。NaFePO4因擁有高理論容量、低成本、高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性等優(yōu)勢。然而,理論和實驗證明,熱力學(xué)穩(wěn)定NaFePO4作鈉離子電池正極時是電化學(xué)惰性的。如何利用熱力學(xué)穩(wěn)定磷鐵鈉礦NaFePO4是本領(lǐng)域亟待突破的重要科學(xué)和技術(shù)問題。

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【研究過程】

武漢理工大學(xué)材料學(xué)科麥立強教授及硅酸鹽國家重點實驗室陶海征團隊通過高能球磨,制備了具有不同非晶相含量的系列NaFePO4復(fù)合材料,證明了非晶相含量與儲鈉容量之間的關(guān)系;

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↑ 此圖為FRITSCH制作的實驗過程示意圖

麥立強教授使用高能行星式球磨機制備并不斷優(yōu)化復(fù)合材料的性能,在800rpm高轉(zhuǎn)速下,將NaFePO4復(fù)合材料與1.5ml異丙醇共混球磨5-25小時,以觀察不同球磨時間達到的優(yōu)化效果。從SEM照片不難看出,絕大多數(shù)NaFePO4復(fù)合材料已被研磨至100nm以下。

優(yōu)化后的NaFePO4復(fù)合材料表現(xiàn)出的循環(huán)穩(wěn)定性,在1 C倍率下容量約115 mAh/g, 循環(huán)800次后容量保持率為91.3%;結(jié)合同步輻射、拉曼散射等技術(shù)方法,揭示了無序工程提升儲鈉性能的原子尺度結(jié)構(gòu)起源,提供了一種改善電池性能的新途徑,同時也為電池的研究開辟了一個新的研究方向。

【研究成果】

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(a) 晶態(tài)磷鐵鈉礦NaFePO4和球磨不同時間的NaFePO4在1 C(155 mA g-1)倍率下的循環(huán)性能。

(b) 球磨15小時的NaFePO4對應(yīng)的充放電曲線;

(c) 球磨15小時的NaFePO4的循環(huán)性能.

(d) 球磨15小時的NaFePO4的倍率性能


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(a-c) FESEM 圖像:球磨5小時的NaFePO4(b),和球磨15小時的NaFePO4(c) 

(d) 球磨15小時NaFePO4的TEM圖像; 

(e-g) HRTEM圖像:晶態(tài)磷鐵鈉礦NaFePO4(e),球磨5小時的NaFePO4(f)和球磨15小時的NaFePO4(g);

(h) 球磨15小時的NaFePO4HAADF圖像和EDS元素分布圖。


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球磨不同程度后NaFePO4的相變


【小結(jié)】

通過調(diào)控球磨參數(shù)制備了具有不同非晶相含量NaFePO4同質(zhì)多相復(fù)合材料,并證明了非晶相含量與儲鈉容量之間的關(guān)系。優(yōu)化后的NaFePO4展現(xiàn)出的循環(huán)穩(wěn)定性,在1C倍率下容量約115mAh/g, 循環(huán)800次后容量保持率91.3%。這可以歸因于非晶相與晶相的協(xié)同效應(yīng),即活性的非晶相有利于實現(xiàn)高的儲鈉容量,而非活性的晶相能夠增強結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

此外,揭示了該材料中無序工程提升儲鈉性能的原子尺度結(jié)構(gòu)起源,即非晶化過程中共邊的[FeO6]八面體向共頂或共邊[FeOn]多面體的轉(zhuǎn)變是獲得高儲鈉性能的關(guān)鍵。作者通過系統(tǒng)表征發(fā)現(xiàn)了無序工程提升NaFePO4電化學(xué)性能的原子尺度機制,該工作為通過無序工程開發(fā)新的電極材料具有重要指導(dǎo)意義。


論文作者是陶海征教授、麥立強教授和岳遠征教授指導(dǎo)的博士生熊方宇,陶海征教授和岳遠征教授是通訊作者,近日以“Revealing the atomistic origin of the disorder-enhancedNa-storage performance in NaFePO4 battery cathode"為題目發(fā)表在Nano Energy上。



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